As obras da coleção original foram acumuladas entre o final do século XIX e inicio do século XX pelo historiador, bibliográfico e editor José Toribio Medina (1852-1930) e doadas para a Biblioteca Nacional do Chile em 1925. Toribio Medina é considerado um dos maiores estudiosos da história americana e seu trabalho serve a gerações de outros estudiosos que se valem dessa biblioteca, fundamental para a história das Américas. Nas suas viagens pela Europa e países da América Latina, identificava documentos e publicações relevantes para seus estudos e os transcrevia para posteriormente editá-los e publicá-los.